精细化学品是由基础化工原料经过进一步深加工得到,具有品种多、技术含量高、产品附加值高等特点的化学品。包括精细化工中间体和专用化学品。是国民经济不可或缺的基础材料和关键材料,以及人们生活的必需品和消费品。
谈及最常用的化工原料,不得不提的是那些构成有机世界的基本单元——烷烃、烯烃及其衍生物。它们如同自然界的砖石,通过不同的排列组合,构建起复杂多样的有机化合物大厦。此外,醇类、酚类、醛类、酮类等含氧有机物,以其独特的性质,在溶剂、香料、药物等多个领域发挥着不可替代的作用。
在无机化工领域,酸、碱、盐三大类别更是撑起了一片天。硫酸、盐酸等无机强酸,以其强烈的腐蚀性和广泛的溶解性,成为众多化学反应的催化剂和介质。而氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱,则是调节溶液酸碱度、促进反应进行的重要角色。至于无机盐,如氯化钠、硫酸钠等,更是日常生活中的常见品,同时也是工业生产中不可或缺的原料。
一、偏硅酸钠
1、理化性质
白色结晶状粉末。易溶于水和稀碱液中;不溶于醇和酸。水溶液呈碱性。露置空气中易吸湿潮解。具化学式为Na2SiO3。熔点1088℃,密度2.4克/厘米。
偏硅酸钠易溶于水,按化学计量混合石英和纯碱,在1000-1350℃下共熔,生成偏硅酸钠:偏硅酸钠的粘稠水溶液叫水玻璃,又叫泡花碱,可用作防腐剂、洗涤剂、粘合剂、防火剂和防水剂等有去垢、乳化、分散、湿润、渗透性及PH值缓冲能力。
偏硅酸钠的使用条件在PH值大于或等于12的条件下才能使用,当PH值小于12时,偏硅酸钠在溶液中易生成偏硅酸,形成沉淀,不溶于水。
2、分类
(1)五水偏硅酸钠
A、理化性质
在偏硅酸钠品种中,应用最多、最为典型的就是五水偏硅酸钠,五水偏硅酸钠结晶体的分子式通常写作Na2SiO3•5H2O,实际上是带两个阳离子的正硅酸二氢二钠的四水合物,溶解度(20℃)50g/100g水,熔点72℃。五水偏硅酸钠具有硅酸钠和偏硅酸钠的一般特性,并有一定的钙镁离子束缚能力,尤其对镁离子的结合容量大于260mgMgCO2/g(35℃,20min)。
B、主要特性
• 广泛的应用于各类洗涤行业。在洗涤行业中,如超浓缩洗衣粉、洗衣液、洗衣膏、干洗剂、纤维白剂、织物漂白剂等,还大量用于金属表面清洗剂、啤酒瓶,浮品溶器清洗剂,全溶后可做金属防锈剂、水垢清洗剂、电器件清洗剂,可用于食品工业洗涤剂;
• 在原油及天然钻控采掘工程中还可用作泥浆稠度调节剂、泥浆解凝剂;
• 在建筑工业中,它被用作调制耐酸砂浆、耐酸混凝土和水泥的促凝剂;
• 在造纸工业中可作为粘合剂,废纸剥油墨剂,纸张表面处理剂;
• 在纺织行业作为印染助剂、织物前处理剂;
• 还可以作为肥皂的填料,洗涤剂、蛋类的保鲜剂,以及植被分子筛、硅酸和防火材料等;
• 在陶瓷工业中,在陶瓷泥浆中加入五水偏硅酸钠可以增加无机陶土颗粒的表面负电荷,利用电荷排斥效应以降低陶瓷浆的粘度,增加流动性,这在陶瓷注塑工艺中可以提高效益及产品质量;
• 五水偏硅酸钠因其在洗涤液中能够提供优良的缓冲碱度,对轻金属(铝、锌等)提供防腐蚀保护,对玻璃器皿和瓷器有保护作用,并具有悬浮和乳化污垢以及一定的软化水作用等性能,因而被广泛应用于家用洗衣粉、洗衣膏;还可以清洗发动机外部油污。工业洗涤剂、食品清洗剂、金属清洗剂、织物处理及纸张脱墨等方面,是浓缩洗涤剂,无磷、低磷洗涤剂的重要助剂。另外还用于陶瓷工业和石油工业中。
C、与其它原料的配用
• 柠檬酸钠
• 葡匐酸钠
• 聚丙烯酸钠
• EDTA-4Na
• 氢氧化钠
D、注意事项
• 吸入或误服引起急性胃肠炎样的急性中毒症状,可致死,皮肤接触可致皮炎或者干裂;
• 受高热或者接触酸或碱雾放出剧毒的烟雾。
(2)无水偏硅酸钠
A、理化性质
分子式Na2SiO3(Na2O.SiO2),白色或浅灰色颗粒状。偏硅酸钠是一种无毒、无公害的白色粉末或结晶颗粒,易溶于水,不溶于醇和酸,水溶液呈碱性,具有去垢、乳化、分散、湿润、渗透性及对PH值有缓冲能力。属于无机盐产品,置于空气中易易吸湿潮解。
B、主要用途
• 洗衣粉助洗剂。ISS与4A沸石在功能方面具有互补性,二者以合理的配比混合,可以完全取代洗衣粉中的STPP。既可以前配料喷雾干燥生产普通洗衣粉,也可以作为基础粉采用附聚法生产浓缩洗衣粉,产品流动性好,不结团,不结块,去污力强;
• 洗衣膏、洗衣液助剂。与表面活性剂和漂白剂的相溶性好,不水解,不沉淀;
• 餐洗净助洗剂。吸油值高达70%,去油污能力取代水合偏硅酸钠(吸油值38%);
• 工业清洗剂助剂。ISS 是金属清洗剂,重油污清洗剂、石油管道疏通清洗剂、酒瓶奶瓶清洗剂等多种清洗剂的重要组成成分,去污力强,又有防腐防锈效果;
• 直接清洗油污。ISS可以不需表面活性剂配合,直接调成适当浓度的水溶液就可以清洗油污;
• 陶瓷、水泥、耐火材料、助磨增强剂。ISS具有独特的降凝解聚效果,在陶瓷、水泥、耐火材料磨粉生产中,可以有效缩短细磨时间,提高胚体强度和水泥标号;
• 建筑用水泥添加剂、分散剂;
• 电镀除锈抛光剂、PH值缓冲剂;
• 棉纱蒸煮、纸张漂白、织物整理剂;
• 油、天然气和水下钻探工程中用作胶粘剂和水泥分散剂;
• 属防腐防锈剂;
• 炉维修、砌筑粘结剂;
• 产特种润滑油、触变剂的助剂;
• 璃增强剂。
二、乳化作用
1、定义
乳化作用是将一种液体分散到第二种不相溶的液体中去的过程。最大一类的乳化剂是肥皂,去污粉和其他化合物,其基本构造系末端是极性基团的烷烃链。在人体中胆汁可以乳化脂肪形成较小的脂肪微粒。
2、乳化剂
由于表面活性剂的作用,使本来不能互相溶解的两种液体能够混到一起的现象称为乳化现象,具有乳化作用的表面活性剂称为乳化剂。加入表面活性剂后,由于表面活性剂的两亲性质,使之易于在油水界面上吸附并富集,降低了界面张力界面张力是影响乳状液稳定性的一个主要因素。因为乳状液的形成必然使体系界面积大大增加,也就是对体系要做功,从而增加了体系的界面能,这就是体系不稳定的来源。因此,为了增加体系的稳定性,可减少其界面张力,使总的界面能下降。由于表面活性剂能够降低界面张力,因此是良好的乳化剂。
3、乳化机理
凡能降低界面张力的添加物都有利于乳状液的形成及稳定。随着碳链的增长,界面张力的降低逐渐增大,乳化效应也逐渐增强,形成较高稳定性的乳状液。但是低的界面张力并不是决定乳状液稳定性的唯一因素。有些低碳醇(如戊醇)能将油-水界面张力降至很低,但却不能形成稳定的乳状液。有些大分子(如明胶)的表面活性并不高,但却是很好的乳化剂。固体粉末作为乳化剂形成相当稳定的乳状液,则是更极端的例子。因此,降低界面张力虽使乳状液易于形成,但单靠界面张力的降低还不足以保证乳状液的稳定性。总之,界面张力的高低主要表明了乳状液形成之难易,并非为乳状液稳定性的必然的衡量标志。乳化剂改变了界面状态,从而使本来不能混合在一起的“油”和“水”两种液体能够混合到一起,其中一相液体离散为许多微粒分散于另一相液体中,成为乳状液。
三、助剂类
1、盐类助剂
(1)无机盐类的助剂
A、磷酸盐类
• 三聚磷酸钠
对重油污有良好的清除作用,具有络合作用,分散乳化作用,缓蚀和腐蚀作用,磷酸盐一般对铜有腐蚀作用,对钢有缓蚀作用。
• 六偏磷酸钠
轻质油污上的良好助剂。
• 焦磷酸钾(钠)
重油污的良好助剂。
B、硅酸盐类
• 碳酸钠
对油脂起到皂化作用和软化水的作用,对凝胶状的油脂有润湿的作用,对溶液的PH值有良好的缓蚀作用。在清洗过程中环保,对人体无伤害。
• 氯化钠
良好的无机渗透剂,可以降低胶术的浓度,具有良好的增稠作用。
• 硫酸钠
良好的填充物,可以增强表面活性剂的活性。
• 硼砂
可以溶于水但溶解度较低,可以溶于丙三醇,具有增强表活的活性作用,杀菌和缓蚀的作用。
• 氢氧化钠
对油脂起到皂化作用。
• 硅酸钠
溶于水后形成水玻璃,是高效的洗涤剂,对油脂起到分散作用。
• 磷酸三钠
可以作为软水剂,洗涤剂,金属防锈,锅炉除垢,去脂剂和脱胶剂。
(2)有机盐类的助剂
A、ETDA二钠,三钠,四钠
二钠和四钠用途较为广泛,二钠偏弱酸性,四钠偏弱碱性其作用都是可以用作络合剂,主要络合钙,镁离子,提高表活的活性,具有良好的清洗作用 ,可以用作防锈剂,有良好的助溶作用,同时可以降低胶术的浓度。
B、柠檬酸钠(铵)
络合亚铁,铁离子,具有除锈的作用,对钙和镁离子有良好的络合作用,可以代替三聚作为无毒洗涤剂的助剂。
C、葡萄糖酸钠
良好的除锈作用,除锈效果明显好于EDTA二钠,但是价格相对较贵。
D、有机磷酸盐
HEDP-4Na具有络合钙、镁、铁、铝、锌离子的能力,良好的清洗作用,对铜件有腐蚀作用,碱性PH值大于12,碱性较强,良好的除油剂。
E、苯甲酸盐
• 苯甲酸钠
具有防腐作用和增容作用。
• 二甲苯磺酸钠
具有良好的增容作用,但是清洗作用较弱,合成增容作用效果显著,如三乙醇胺、醇醚等。
F、聚丙烯酸钠
缺点是很容易在水体中沉淀,不易分散,不同的分子量有不同的作用。具有较强的螯合作用,有助于抵消水的硬度,可以增强洗涤清洗剂的去污能力。
G、油酸三乙醇胺
良好的乳化性能,同时具有防矿物油和动植物有的能力。
H、柠檬酸
有机酸中的第一大酸,作为助剂,可以改善洗涤产品的性能,迅速沉淀金属离子,防止污染物重新附着在织物上,可以保持必要的碱性,可以作为螯合剂使用。
(3)小结
• 常用的络合剂的络合作用最强的是EDTA;
• ABS的使用通常配合聚丙烯酸钠,可以大大改善ABS的使用性能;
• 具有防锈性能的使用试剂首选应选苯甲酸钠。
2、溶剂助剂类
(1)醇类
乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇等,最常用的醇类试剂是乙醇和异丙醇,具有良好的渗透作用。
(2)醇醚类
乙二醇醚和丙二醇醚具有良好的增容作用,清洗作用,可以提高浊点。
(3)醇胺类
A、单乙醇胺
PH值约11.5具有清洗,碱性助剂和提高浊点的性能。
B、二乙醇胺
PH值约11.9具有清洗,碱性助剂和提高浊点的性能。
C、三乙醇胺
最常用的醇胺类,PH值约10.7,具有清洗,碱性助剂和提高浊点的性能。同时净洗力最强具有腐蚀和络合作用。
(4)酮类
四、表面活性剂
1、分类
(1)阴离子表面活性剂
A、磺酸盐类
• ABS(十二烷基苯磺酸钠)
分为硬性(含有支链)和软性(含有直连)的两种,硬性的ABS清洗能力较好生物降解性较差,软性的ABS清洗能力较差而生物降解性较好。主要是家用金属加工业用作脱脂剂,混凝土行业用作增稠剂。注意事项:ABS耐水耐酸碱,做增稠剂使用时,使用要加热。
• 烷基磺酸盐
生物降解性能较好,主要适用于家用。
• a-烯烃磺酸钠(带有烯基和羟基的混合物)
生物降解性较好,主要用于家用和厨房。
• 脂肪酸乙酰磺酸盐(不常用)
抗硬水能力较强,手感较好,对皮肤比较温和。
• 仲醇聚氧乙烯醚琥珀磺酸盐
一般用氨水和三乙醇胺来中和。
• N-N-油酰基磺酸盐
• 脂肪酰胺磺酸盐
• BX-丁基萘磺酸钠(拉开粉)
• 石油磺酸盐
主要用于防锈油中。
B、磷酸酯盐
• 醇的取代类
具有增容性和分散性,可以用氢氧化钠和氢氧化钾,胺类来中和,对皮肤比较温和,生物降解性较差,渗透能力较好。
C、硫酸盐
• 脂肪醇硫酸盐(AS)
• 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)
AES和AEC复配通常起到很好的效果。
• 脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐K12(十二烷基硫酸钠)
• 酰基-甘油-硫酸脂盐
D、羧酸盐
• 肥皂C17H35COONa
具有抑泡和消泡的作用。
• 醇醚羧酸钠(AEC)
安全环保,生物降解性好,可用作增容剂和分散剂。
• 月桂酰基氨酸钠
用于香波,民用。
• 油酰氨基酸钠(雷米帮)
用于丝绸、锦袍,对皮肤刺激性小。
• 月桂醇聚氧乙烯醚邻萘二甲酸单脂钠盐
耐硬水,低泡,增容性好。
(2)阳离子表面活性剂
(3)非离子表面活性剂
A、特性
较易溶于水;易清洗;易复配(阴阳两性非离子表活都可以复配,一般阴阳离子表活复配比例在4-50:1时可以增加阳离子的性能)。
B、HLB值
具有亲水,亲油的性能。当HLB值在1-3时具有消泡性能,当13-15时具有去污性能,当11-15时具有润湿性能。
C、浊点
当表活的浊点接近物质的浊点时其净洗能力是最强的。
D、影响因素
电解质,有机溶剂,阴阳离子以及两性的表活聚合物可以降低物质的浊点。
E、分类
(a)聚乙二醇类
a、脂肪醇聚氧乙烯醚
• 乳化剂:FO,MOA,O-3
• 净洗剂:AEO-9
• 渗透剂:JFC
• 性能:去污力较强;低温,低泡;生物降解好;0-9有增容作用
b、APEO(烷基芬聚氧乙烯醚)
• 特性:耐酸耐碱;生物降解性差
• 复配:TX+AEO+AS(AES)净洗能力很强
OP,NP,TX应用时的区别:
• 乳化性能:净透性 OP>TX
• 分散性: TX>OP
• 浊点和HLB值:OP>TX
• 泡沫性:OP<TX
• 净洗性:OP<TX
c、AE(脂肪酸聚氧乙烯脂)民用
d、FMEE(脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚)
e、聚醚
• 乳化性能好
• 分散性能好
• 润滑性能好
• 抑泡,消泡性能较好
f、聚氧乙烯烷基胺
(b)多元醇类
a、失水山梨酸酯
• 不溶于水
• 分散性好
b、蔗糖酯
• 耐酸耐碱
• 生物降解性好
• 用于餐具和公共设施
c、APG
d、烷基醇酰胺(尼纳尔)
• 适用于清洗动植物油,矿物油脂
• 增泡,稳泡,增稠,防锈功能
(4)两性表面活性剂
A、特殊的表面活性剂
• F-C表面张力较低(70-72)价格较高,一般千分之零点几,去污能力较强,去污后不易粘尘土,用量较少;
• ——SI——硅碳类,具有消泡的作用;
• 硼酸脂,主要用于防锈类,清洗类用的不多,用作润滑剂,对环境污染较小;
• 高分子的表活,主要用于增稠作用。
2、消泡剂的分类
• 低级醇;
• 醇醚类,常用的有乙二醇丁醚效果较好,但是有毒性,所以常采用二乙二醇丁醚来代替;
• 酸类(硅酸);
• 磷酸脂类(三丁酯);
• 卤代烃;
• -Si-硅烷类的消泡剂;
• 碳6-碳12之间也具有消泡的作用。
3、表面活性剂的特征
• 乳化作用
• 分散作用
• 润湿作用
• 增稠作用
• 消泡作用
4、小结
• 羧甲基纤维素钠
CMC,易溶于水,一种良好的有机助剂。
• TX-10
具有良好的润湿,乳化,分散,去污,抗静电,抗硬水的性能,可以与各种表面活性剂混用。
• 尼纳尔
6501易溶于水,渗透力和去污力较强,有很好的增稠作用和防锈作用。
• AEO-7
溶于水,良好的润湿,乳化,分散和发泡性能,有较高的去脂性能和降低表面张力的性能。
• 油酸三乙醇胺
乳化性能较好,同时防动植物油和矿物油。
• 聚氧乙烯脂肪醇醚(JFC)
• 柠檬酸钠
可以代替三聚磷酸钠作为无毒洗涤剂的助剂,对钙镁离子有较好的络合作用。
• 226SA(超级非离子表面活性剂)
与油污相似相容,优异的动态脱脂去污强去污能力,对油污,蜡垢有良好的乳化强分散作用。
• 445N
较强的螯合作用,有助于抵消水的硬度,增强洗涤清洁剂的去污能力。
• JFC渗透剂
非离子表面活性剂,具有固定的亲水亲油基团,使水的的表面张力显著下降,具有乳化和洗涤效果。
• 三乙醇胺
能够改进油污,特别是非极性皮脂的去除,可以提高碱性去污性能。
• ABS
较强的润湿,净洗性能。良好的起泡性。
• AEO-9
用作乳化剂,去污,净洗剂。
• AEO-3
耐硬水,对重油污清洗性能较好,与乙醇、DBP、DBE、JFC复配效果更佳。
• 硅酸钠
溶于水后形成水玻璃,是高效的洗涤剂。
• QYL-290
去除积碳。污垢,炭黑专用的表面活性剂。
• CP-5
阻垢分散性能,抑制固体沉积,提高去污性能。
• T-C6
优秀的冲击性,杰出的助溶性和去污能力。
• AEO-4
对矿物油,动物油有较好的乳化和分散性能。
• D-柠稀
除胶,除锈。有洗涤性能。
• 磷酸三钠
软水剂,洗涤剂,金属防锈剂,锅炉除垢去脂剂,脱胶剂。
精细化工配方常用原料在精细化工领域,配方设计的精妙之处往往藏匿于那些看似平凡却又不可或缺的常用原料之中。除了基础化工品如溶剂、催化剂、增塑剂等,随着科技的进步与环保意识的提升,越来越多高性能、绿色环保的原料被广泛应用于精细化学品配方之中。
例如,生物基材料作为新兴原料,正逐步替代传统石油基原料,它们在可降解塑料、表面活性剂、涂料等领域展现出巨大潜力。这些原料来源于可再生资源,如植物油、淀粉等,不仅减少了对化石燃料的依赖,还大大降低了生产过程中的碳排放,为精细化工行业的可持续发展开辟了新的道路。